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羧酸类型/磺酸类型亲水扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-3-24 19:07:32
水性聚氨酯在涂料、医学、胶黏剂等领域都有着广泛的应用,而扩链剂是合成聚氨酯的一种关键原料。

在扩链剂上引入某些特征基团就会对聚氨酯的性能产生一定的影响,亲水性扩链剂可以使水性聚氨酯具有良好的分散性或自乳化性能。羧酸类型/磺酸类型亲水扩链剂是目前使用较为普遍的阴离子型亲水扩链剂材料。

本文介绍羧酸类型/磺酸类型亲水扩链剂的研究进展,分析羧酸类型/磺酸类型亲水扩链剂合成的水性聚氨酯的高耐水性、高柔软性,高固含量等性能。

常用的异氰酸酯从结构上分为脂肪族,脂环族,芳香族。

常用的异氰酸酯有甲苯二异氰酸酯(TDI),二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI),多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI),液化MDI,六亚甲基二异氰酸酯(HDI),氢化TDI

TDI-100是指全部由2,4结构的甲苯二异氰酸酯组成;TDI-80是指由80%的2,4结构的甲苯二异氰酸酯和20%的2,6结构组成的混合物。

对于2,4-TDI和2,6-TDI的反应活性。2,4-TDI的反应活性比2,6-TDI高数倍,这是因为,2,4-TDI中4位NCO离2位NCO及甲基较远,几乎无位阻,而2,6-TDI的NCO受邻位甲基的位阻效应较大,反应活性受到影响。

MDI的两个NCO基团相距较远、且周围无取代基,故这两个NCO的活性都较大,即使其中一个NCO参加了反应,使剩下的NCO活性有所下降,总的来说活性仍较大,故MDI型聚氨酯预聚体的反应活性比TDI预聚体大。

HDI(属于不变黄脂肪族二异氰酸酯),IPDI(制成的聚氨酯树脂具有优秀的耐光学稳定性和耐化学药品性,一般用于制造高档不变色的聚氨酯树脂)



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂DACM,MACM)

熔点:-7- -1℃

沸点:347℃

闪点:173℃

相对密度:0.945

3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂DACM,MACM)产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的DMDC(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:

1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);

2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);

3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);

4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;

5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.

6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。

推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25° 150g)。



MDI改性的目的及常用的改性方法,液化MDI:改性目的:液化纯MDI是经过液化改性的MDI,它克服了纯MDI的一些缺陷(常温下固体,使用要融化,多次加热影响性能),也为MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了进行大范围改性的基础。方法:①氨基甲酸酯(urethane )改性的液化MDI。②碳化二亚胺(carbodiimide)和脲酮亚胺 (uretonimine)型改性液化MDI。③掺合型液化MDI氢化TDI,学名为甲基环已基二异氰酸酯,脂肪族异氰酸酯,其对光稳定,不会产生黄变的生色基团

常用的聚合物多元醇有聚酯多元醇,聚醚多元醇。聚酯多元醇工业生产方法主要有真空熔融法、载气熔融法、共沸蒸馏法。

聚酯多元醇:在分子主链上含有酯基,在端基上具有羟基(-OH)的大分子醇类化合物。聚醚多元醇:在分子主链结构上含有醚键(-O-)、端基带有(-OH)或胺基(-NH2)的聚合物或齐聚物。

高活性聚醚多元醇,接枝型聚醚多元醇,阻燃型聚醚多元醇,杂环改性聚醚多元醇,聚四氢呋喃多元醇

根据起始剂分普通聚醚有聚氧化丙烯二醇,聚氧化丙烯三醇,硬泡聚醚多元醇,低不饱和度聚醚多元醇四种。

常用的聚氨酯催化剂有叔胺类催化剂,常用品种有:三亚乙基二胺,二甲基乙醇胺,N-甲基吗啡啉,N,N-二甲基环已胺。金属烷基化合物,常用品种有:有机锡类催化剂,可分为辛酸亚锡,油酸亚锡,二丁基锡二月桂酸酯。

在聚氨酯树脂的链段是有硬段和软段组成,硬段是指聚氨酯分子主链上由异氰酸酯、扩链剂、交联剂反应所 形成的链段,这些基团内聚能较大、空间体积较大、刚性较大。而软段是指碳碳主链聚合物多元醇,柔顺性较好,在聚氨酯主链中为柔性链段。

影响聚氨酯材料性能的因素有基团的内聚能,氢键,结晶性,交联度,分子量,硬段,软段。


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