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不同二胺类扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-2 11:43:46
本文介绍不同二胺类扩链剂

不同二胺类扩链剂对水性聚氨酯性能的影响实验,以异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚、聚碳酸己二醇酯和二羟甲基丙酸等为主要原料合成了水性聚氨酯( WPU),研究了乙二胺、二乙烯三胺和异佛尔酮二胺分别作为后扩链剂对乳液稳定性和成膜物性的影响。

不同二胺类扩链剂对水性聚氨酯性能的影响实验结果表明,以异佛尔酮二胺后扩链制备的WPU综合性能较好;随着异佛尔酮二胺用量的增加,WPU乳液稳定性提高,胶膜的耐水和耐溶剂性能提高,力学性能改善,但扩链比例过高,不利于WPU综合性能的改善,在本实验条件下,适宜的扩链比例为75%。

在PU弹性体制品中,所使用的交联剂,通常可分为含 -NH2 与 含-OH两类。其含-NH2者是以 MOCA(莫卡)为主,以及毒性较它为低的含有-C2H5、-SCH3、-COO-等等二胺类的(一个苯基或二个苯基)的化合物。目前仍然以 MOCA用量为最多;而含-OH者则为脂肪醇 (如 1,4-丁二醇等)以及芳香醇 (如 HQEE、HER 等)为其主导。

基于参与反应物活性的差异、以及制备过程中的可操作性并考虑到最终产物的物性指标等因素,按惯例在工业上大致形成了两个系列。以 TDI 与含-NH2(MOCA)交联剂的系列;以 MDI 与含-OH(HQEE 、HER)交联剂的系列。

之所以在国外的市场上存有 HQEE 与 HER 两个产品,主要是基于所制备的PU制品性能要求的不同;以及加工工艺条件的差异所致。从产品结构本身看,由于HQEE 的两个 —OCH2CH2OH处于一个对称轴的位置上,所以在与 —NCO 交联之后,于聚合物中的结构与之 HER的情况就有所差异,相对而言,HQEE的延伸性能要好于HER,反之 HER的抗张性能要好于HQEE。



4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)优点:

液体,安全易操作

釜中寿命长

毒性低-艾姆斯试验为阴性

流动性和附着性提高

湿度灵敏性低

可用于MDI预聚物的熟化

与多种多元醇共熟化剂和其他聚氨酯化学原料兼容

可用于室温熟化

硬泡: 增强压缩强度尺寸稳定性,降低易脆性,闭孔率高,导热系数低

TDI软泡: 低密度,高强度,高承载性

MDI软泡:低密度,低硬度,强度增强


实践证明,HER与HQEE相比,HER有着较长的釜中寿命。由于 HER的熔点较低( HER与HQEE 的混合物也呈现共熔点较低的特征 ),这也为进行浇注成型提供了很大地方便。实践证明,HQEE 与HER,它们或是单独使用,或是按照不同比例混合在一起使用,都会取得满意的效果。

鉴于异氰酸酯类产品中—NCO活性的不同,为了控制反应速度,在PU制品的制备过程中,除了顾及其他诸项因素外,与—NCO 反应的 —NH2、—OH 化合物的选择,是一个关键的因素。

聚脲是由异氰酸酯封端的预聚物与氨基化合物组份反应生成的高聚物,该技术由于引入了高活性端氨基聚醚和二胺扩链剂,反应速度极快。正是由于这个原因,它的高反应活性使得在喷涂过程中很难得到光滑的涂层表面效果。胺与异氰酸酯反应生成脲,反应活性除受异氰酸酯的结构影响外,还主要受胺结构的影响,要解决反应活性方面存在的问题,研究开发化学活性较低并能保证其性能稳定的胺扩链剂,就显得尤为重要。异氰酸酯同各种活泼氢化合物的相对反应活性以酰胺基最小,本文采用酰基化方法对二胺扩链剂乙二胺进行改性,合成全新的位阻型酰胺扩链剂二乙酰乙二胺。

主要药品 乙二胺EDA,分析纯;磷酸、冰乙酸,分析纯

合成工艺。在装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中,先加入30。00g的乙二胺,然后控制温度在80以下,在50min内滴加完90g冰乙酸和0。45g磷酸的混合物。滴加时,四口瓶中冒白烟,产生大量白色固体。滴加完后加热回流2h,并控制温度在120。

期间反应物变成黄色有粘性的液体。回流结束,蒸馏出反应产生的水,再回流,总反应时间3h。反应完后,倒出反应物,放置一段时间后称重、研磨、抽滤、洗涤,最后在120下真空干燥至恒重,彻底去除残留的乙酸,得到产物。

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