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反应型溴代阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-2-5 18:20:27
四溴双酚A(TBBP-A)为反应型溴代阻燃剂,用于制造含溴环氧树脂和含溴聚碳酸酯以及作为中间体合成其他复杂的阻燃剂,目前主要通过溴-氢法来制备。

反应型溴代阻燃剂四溴双酚A生产中产生的废水具有含盐量高、COD高、水量排放不均匀、水质波动较大等特点,废水中主要含有氯苯、硫酸钠、溴化钠、双酚A及少量的溴离子,是极难生化处理的化工类有机废水。

对四溴双酚A生产废水,通常采用预处理的方法先除去大部分氯苯类有机物,再进行生化处理。其中,可采用的预处理方法多是物理化学法,如吹脱法、沉淀法、吸附法、微生物法、电解法、精馏法和汽提法。吹脱(或汽提)法,对于乳化状态的氯苯水溶液处理难度较大;精馏法则是根据组分的沸点的不同进行组分切割,但因氯苯的易挥发性,导致气-液平衡困难以及组分间的沸点相差不大,使馏出物中氯苯的含量超出了后续处理的能力,同时其与吹脱(或汽提)法的共同缺点是耗能严重。

高盐度废水对微生物具有毒性,若采用微生物法处理该废水,会使非嗜盐微生物大量死亡,微生物酶活性降低,从而降低处理效率。电解法则是通过破坏氯苯结构达到降解目的,这使得大量化工原料白白被浪费,同时存在技术不成熟、耗电量高的不足,亦非理想的方法。

目前大孔吸附树脂在化工废水处理上的应用日益广泛,发挥着越来越重要的作用。因此本实验拟采用大孔树脂吸附法作为反应型溴代阻燃剂四溴双酚A生产废水的预处理手段,该方法既可去除废水中氯苯等有机废物又可回收废水中有价值的资源,可实现环境效益与经济效益的双赢。

实验仪器:TENSOR37型傅里叶变换红外光谱仪;TU-1901双光束紫外可见分光光度计;pHS-25型数显pH计;HH-2型数显恒温水浴锅;自制吸附柱。

实验试剂:K2Cr2O7、Ag2SO4、(NH4)Fe(SO4)2?6H2O、30%H2O2、无水乙醇、浓硫酸,分析纯;S-8型大孔吸附树脂,属苯乙烯型极性共聚体,为乳白色不透明球状颗粒,粒径为0.3~1.25mm,比表面积250~290m2/g,平均孔径15.5~16.0nm。

实验用水:四溴双酚A废水水质为COD>9999mg/L、氯苯>4000mg/L、硫酸钠质量分数3%~5%、溴化钠3000mg/L、pH7~8。


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使用前需对树脂进行预处理以去除残留的惰性溶剂。先于烧杯内加入0.5BV的无水乙醇浸泡24h,后用2BV的无水乙醇浸泡4~5h,用清水充分淋洗至无乙醇气味。加入2BV体积分数为5%的HCl浸泡2~4h,后用水洗涤至中性。再加入2BV体积分数为5%的NaOH浸泡2~4h,用水洗涤至中性。最后去除多余水分备用。

在一定温度下,使四溴双酚A废水以一定的流速自上而下通过装有一定体积吸附树脂的高为1m、直径为15mm的玻璃吸附柱。取样分析不同时段吸附流出液中的氯苯浓度,做出树脂动态吸附曲线,考察吸附流速、pH和树脂填充量等因素对树脂吸附性能的影响,以确定最佳吸附操作工艺条件。对已经吸附饱和的树脂进行动态解吸,分别考察洗脱剂种类、洗脱剂浓度、洗脱温度、洗脱流速对树脂解吸性能的影响,确定最佳解吸操作工艺条件。

在确定的最佳操作条件下,对废水进行连续若干批次的吸附和解吸实验,考察废水中氯苯和COD的去除率及树脂对氯苯吸附-脱附性能的稳定性。

取50mL实验废水,用质量分数为98%的浓硫酸调节pH至1、2、3、5,静置过滤后测定废水中的氯苯浓度及COD去除率,考察不同pH下废水的酸化处理效果。实验结果表明,当废水pH=1时,COD去除率以及氯苯去除率均达到最高,分别为74%和30%。将产生的白色沉淀在40℃下真空干燥,干燥后经称量可知,50mL废水可产生0.3g白色沉淀,经检验该沉淀为三溴苯酚,按目前三溴苯酚市场价格计算,每吨废水可产生132元经济效益。

分别装填10、20、30g的大孔树脂,在同一实验条件下(吸附温度20℃、pH=1.5、吸附流速2BV/h)进行动态吸附实验,以确定树脂的最佳充填量。实验结果表明,树脂填充质量﹤30g时,出水中的氯苯浓度较高,且泄露点不明确。因此本实验确定树脂填充质量为30g。

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