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酚醛改性胺固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-6-11 23:53:37 |
本文介绍酚醛改性胺固化剂。
酚醛改性胺固化剂合成方法有以下两种。
酚醛改性胺固化剂（1） 一步法，将酚类，胺类及醛各反应原料依据一定的摩尔比投入反应釜中，在适当的操作条件下合成改性固化剂。
多元胺固化剂—多元胺固化剂的改性
酚醛改性胺固化剂（2） 二步法， 酚和醛预缩合成低分子质量树脂，再与胺反应得到液态酚醛改性胺，此法管见在于掌握好酚和醛的投料比。生成树脂分子质量愈低愈好，否则与氨基化合物进行反应得到的胺值偏低，且流动性差的改性胺。
两种工艺路线都能合成改性胺，但后者实际操作难度大，生产周期长，产品质量不稳定，前者操作简便，反应易于控制，工艺稳定性，生产周期短，仅6-8h/批，设备利用率高，目前厂家都采用一步发生产。
利用苯酚芳环上酚羟基的邻对位三个活性氢位置中的一格，引入带有共轭双键的柔性长链，余下的两个活性氢位置仍能发生曼尼希反应，可得到改性产物，它与环氧树脂固化后，极大地改善了固化物的脆性，明显地增加了柔韧性，具有更高的附着粘接性。
Michael双键加成反应。通常的双键类化合物如丙烯腈，丙烯酸酯，丙烯醇等。主要的改性物为丙烯腈，它可以与乙二胺，已二胺，二乙烯三胺反应，生成改性产物。典型的例子如丙烯腈与二乙烯三胺加成反应得到固化剂。此固化剂缺点是有刺激性气味，毒性较大；由间苯二甲胺与丙烯腈改性得到的固化剂，毒性较低，其LD50=145mg/kg.此外，有间苯二甲胺，丙烯腈，豢养化合物综合改性得到的固化性能较好的黄色透明液体的固化剂。
胺类的自身缩合反应。典型的例子为间苯二甲胺的缩聚反应，间苯二甲胺在催化剂存在的条件下于180-200℃下缩合反应，放出的NH3由浓硫酸吸收，反应5-10h过滤除去催化剂得到产品缩胺，其质量指标为外观为黄色透明黏性液体，黏度0.5-1Pa.s,胺值（mgKOH/g）600-800。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas号：68479-98-1
海关编码HS：292159090
产品最重要的指标：淡黄色至琥珀色透明液体，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退税：目前二乙基甲苯二胺(detda)退税为17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
包装方式：净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶（一个小柜装18吨）或23吨ISOTANK。
与羰基化合物的反应（酮亚胺化）
1)双氰双胺的固化剂机理十分复杂，除了四个活泼氢参加反应以外，氰基在高温下还可以与羟基或环氧基发生反应，并具有催化型固化剂的作用。
2)有机酰肼
3)酮亚胺化合物是由多脂肪族多元胺和酮合成的，而且酮亚胺中残存的多元胺必须用单环氧树脂化合物封闭。
常用的胺类如乙二胺，二乙烯三胺等，酮类如甲乙酮，丙酮、丁酮，甲基异丁酮等。此反应为可逆反应，必须在反应过程中用吸水剂（如无水AlCl3）等多种方法移走生成的水，使反应向生成酮亚胺方向进行。结束反应得到的红棕色粘稠液。产品必须密封保存，防止水汽进入。
此固化剂属于常温潜伏型，一遇到水分即分解为多元伯胺和相应的酮，多元伯胺与环氧树脂固化，因此可以作为潮湿性固化剂，而离解的酮则挥发掉，要求酮类具有良好的挥发性。涂膜厚度不宜超过200μm，否则，酮亚胺离解困难，内层固化不完全，涂膜内层的酮不易挥发，被外层树脂固化物所包裹，影响固化物性能。
此外，酮亚胺品种中，酚醛变形酮亚胺是一种各项性能指标较优的固化剂，先由苯酚，甲醛，间苯二甲胺反应生成酚醛胺，再与甲基异丁基酮反应生成酚醛改性酮亚胺。此酚醛变形酮亚胺不仅具有潮湿和低温固化特性，而且带有酚醛骨架结构，进一步提高了树脂固化物的耐湿性和耐腐蚀性。
此类固化剂采用低分子胺为基础时，粘接力和韧性太差。国外生产厂家如油化壳牌环氧公司生产的PH-5、H-6型固化剂是以长链脂环胺为基础，不仅韧性增加，而且挥发性低，减少了对皮肤的刺激性。同时在固化剂分子结构中引入了起固化促进作用的羟基基团，可作为无溶剂涂料和高分子固体涂料的固化剂。
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