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II类型水性环氧固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-5-29 14:44:12
II类型水性环氧固化剂与I型水性环氧固化剂的改性具有相似之处,早期曾采用溶剂型环氧固化剂如聚酰胺,也曾尝试过将聚酰胺用非离子型乳化剂乳化使其分散于水中。

后来用改性聚酰胺作为II类型水性环氧固化剂,它是将聚酰胺与醋酸、磷酸或盐酸反应得到铵盐,再在醇醚类溶剂的辅助下溶于水而得到的。但该方法仅改善了固化剂在水中的稳定性和亲水性,其涂膜性能和固化性能仍未得到改进,仍存在着固化速率慢、光泽低、硬度低等缺点。

目前成功用于II型体系的第一种商业化水性环氧固化剂是Casmide350,为改性聚酰胺树脂与亲水性有机溶剂的混合溶液。但使用这些固化剂得到的涂膜性能均不理想。

目前使用的II类型水性环氧固化剂主要是采用嵌有亲水性聚氧乙烯链段的脂肪胺与环氧树脂反应制得的环氧-胺类固化剂,或采用嵌有亲水性聚氧乙烯链段的脂肪胺与二聚酸反应生成的聚酰胺类固化剂。它利用聚氧乙烯链段的亲水性,使得固化剂可稳定分散于水中,而采用环氧树脂作为扩链剂,可以提高固化剂与环氧树脂的相容性。

水性环氧树脂与水性环氧固化剂的亲水亲油平衡值接近,在水相中达到一致的共存 稳定状态,如果差异较大,亲水性较强的组分会逐渐聚集于水相中,从而导致树脂相和固化剂相分离。

在多相分离的状态下,只有通过一定的机械搅拌作用,才能将树脂相和固化剂相均匀分布于水相中;(环氧在应用中搅拌混合均匀非常重要)(有些朋友在使用油性环氧过程中认为只要简单搅拌甚至不搅拌也能成膜,其实这存在很大的误区,因为所使用的油性环氧是由固体环氧溶解而成如75%的E-20,即使不加固化剂,溶剂挥发后可形成很硬的干膜状态,但这种干膜是未经固化剂交联固化的,受热后变成液态,干膜毫无性能可言)。

聚酰胺俗称尼龙,它是大分子主链重复单元中含有酰胺基团的高聚物的总称。聚酰胺可由内酸胺开环聚合制得,也可由二元胺与二元酸缩聚等得到的。聚酰胺具有良好的综合性能,包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性,且摩擦系数低,有一定的阻燃性,易于加工,适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性,提高性能和扩大应用范围。

乙酸,也叫醋酸(36%--38%)、冰醋酸(98%),化学式CH3COOH,是一种有机一元酸,为食醋主要成分。纯的无水乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性固体,凝固点为16.6℃(62℉),凝固后为无色晶体,其水溶液中呈弱酸性且蚀性强,蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。



二乙基甲苯二胺(DETDA)是随着聚氨酯的发展,于80年代初工业化并大量使用的一种位阻芳香二胺扩链剂,为低粘度、无毒、无味的液体。用于聚氨酯中,可提高制品强度和耐水解性,使制品生产率大大提高,并使大尺寸、结构复杂的聚氨酯制品工业化成为可能。detda与异氰酸醋较快的反应速度还特别适用于无溶剂、快固型涂料。此外,还可作为环氧、醇酸树脂固化剂,橡胶油类抗氧剂、染料、农药中间体,是一种很有前途的化工新产品。


根据聚合物命名法则,聚环氧乙烷和聚乙二醇都可称为聚氧乙烯。聚环氧乙烷和聚乙二醇是根据其单体的名字命名,不规范,通常不加以区分。根据习惯,低分子聚氧乙烯称为聚乙二醇,高分子聚氧乙烯称为聚环氧乙烷。

不饱和键固化是一种最古老的应用于醇酸树脂的固化技术,现在经过研究创新将其应用于水性涂料中。

双键的固化过程,首先是氧化形成过氧基,然后分子间固化,催干剂(钴盐)催化固化反应。但是传统的醇酸树脂是依靠脂肪酸中双键固化,存在有严重的缺点,一是固化反应时间长,会不断地释放出有害 气体(醛、酮);二是随着漆膜的持续固化,漆膜会发脆和泛黄。

改进的方法是在树脂中,如丙烯酸树脂,使用含乙烯基单体,如甲基丙烯酸烯丙基酯(AL2MA),可以用于纯丙或苯丙树脂,特别是苯乙烯的存 在有利于ALMA的共聚。同样催干剂(如钴盐)能催化烯丙基固化。

新颖的树脂合成方法主要是在含羧基的聚合物的主链上引入乙烯基侧基的方法,通过主链上的羧基与氮丙啶基、环氧基、碳二亚胺基的甲基丙烯酸酯反 应,将不饱和的双键引入到主链上。

在漆膜的固化过程中,通过侧基双键氧化固化,并可用催干剂促进固化。

涂料调色技巧。调色时需小心谨慎,一般先试小样,初步求得应配色涂料的数量,然后根据小样结果再配制大样。先在小容器中将副色和次色分别调好。

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