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间苯二酚二羟乙基醚扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-2-26 14:08:05 |
以有机胺为催化剂、水为溶剂使间苯二酚与环氧乙烷（EO）醚化合成了间苯二酚二羟乙基醚扩链剂。确定了EO法合成HER较佳的工艺条件，制得的间苯二酚二羟乙基醚扩链剂产品质量分数高于98.5%，收率高于82%，且批间重现性良好。
母液循环利用可提高间苯二酚二羟乙基醚扩链剂合成收率，但间苯二酚二羟乙基醚扩链剂质量随着母液循环次数增加而降低，母液循环次数不应多于3次。
制备聚氨酯弹性体（PUE）使用的扩链剂品种主要是低分子的二醇和二胺类化合物，例如丙二醇、1,4–丁二醇、1,4–环己二醇、乙醇胺、3,3'–二氯–4,4'–二氨基二苯甲烷（MOCA）等。其中MOCA是应用最广的芳香族扩链剂，但由于其疑似致癌性，20世纪80年代以来人们开发了新型的芳香族扩链剂，间苯二酚二羟乙基醚（HER）和对苯二酚二羟乙基醚（HQEE）是其中的代表品种。
HQEE能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性， HER能最大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性，同时又可将收缩率限制到最小，改善加工性能。HQEE的缺点是其熔点高（102℃），导致扩链反应需在120℃左右进行，若低于该温度，HQEE会结晶析出，造成制品性能降低。
而用HER则不存在该问题，它有低的熔点（89℃），可大大降低扩链温度，在提高弹性体的拉伸强度、撕裂强度、硬度及耐热性等方面表现优良。由于HER作为扩链剂制备的PUE性能优异，使用HER使4,4′–二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、低相对分子质量的三元醇、聚四氢呋喃制成的预聚体扩链，制得高回弹PU弹性体，该类弹性体用于制造美国陆基MX战略导弹上的环形隔震防震衬垫。
合成HER的方法主要有间苯二酚与环氧乙 烷加成法（EO法）和间苯二酚与碳酸乙烯酯热解法（EC法），前者是间苯二酚与EO在碱性 催化剂作用下加合生成HER，优点是反应温度较低，后处理过程简单，工艺成熟，产物收率和纯度高，产品成本低；缺点是所用原料EO易燃易爆，需特殊的安全和防护措施，反应需在耐压釜中进行。
后者是间苯二酚与碳酸乙烯酯在较高温度下热解生成HER和二氧化碳，该法操作安全，无需耐压设备，副产物少，产物转化选择性较高，最大缺点是产品成本高。EO法是工业合成HER的主流方法，文中对EO法合成HER进行了研究。
4—羟乙基氧乙基—1—羟乙基苯二醚,扩链剂HQEE包装：
本品以镀锌铁桶包装，每桶20 kg。
4—羟乙基氧乙基—1—羟乙基苯二醚,扩链剂HQEE主要用途：
作为TDI / MDI系列聚氨酯制品的扩链剂，广泛应用于聚氨酯粘合剂、涂料、密封胶、弹性体、PU泡沫、氨纶、体育设施等领域。该产品尤其适应于中高硬度的制品。
实验原料与试剂：EO（工业级）、间苯二酚（工业级）、氮气（工业级）、催化剂（化学纯），纯水（工业级）。
将定量的间苯二酚溶于适量纯水，加入定量的催化剂，搅拌成均相后，加入已预热的3L不锈钢耐压反应釜中，待釜内物料温度升至80℃后，以高纯N2置换反应釜，保持釜内N2绝对压力约0.15MPa，通入环氧乙烷。
通过控制EO滴加速度并调节反应釜内蛇管冷却水量，将反应温度控制在80~90℃、绝对压力控制在0.15~0.50MPa。所需的环氧乙烷加完后，待反应釜压力恒定0.5h后，放空，出料。
将粗品料液缓慢冷却至约5℃，有白色结晶析出，过滤，使用6℃左右低温纯水洗滤饼数次，将滤饼置于真空干燥箱中在温度75~80℃、绝对压力小于0.006MPa下干燥3~4h，得白色粉末状HER产品。
NMR采用Av400超导核磁波谱仪，用氘代三氯甲烷作为溶剂。IR采用VERTEX–70型光谱仪，溴化钾盐片晶体涂膜。熔点采用DuPont 2010 型TG–DTA分析仪，程序升温速率10℃/min，氮气流速150mL/min。HER纯度采用LC–10A 高效液相色谱仪，250mm×4.6mm C18 柱，柱温35℃，甲醇/水 （体积比1∶1）流动相，流量1mL/min，紫外检测，检测波长250nm。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
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