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聚氨酯塑料阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-11-24 15:20:40 |
聚氨酯及其制品多具有可燃性，为了减少火灾的发生，常加入一些聚氨酯塑料阻燃剂以提高其抗燃性。与其它助剂相比，聚氨酯塑料阻燃剂的开发和应用起步稍晚，但其发展却相当快，有些国家阻燃剂的生产量已仅次于增塑剂了。因此，研究聚氨酯塑料阻燃剂与阻燃技术已成为十分重要的课题。
随着现代高新科学技术的应用，老牌的阻燃剂与阻燃技术已经远远不能满足市场对其性能的需求了，比如含卤阻燃剂在材料燃烧时放出大量的卤化氢气体，进而吸水形成具有强腐蚀性的氢卤酸而造成二次公害。
现今阻燃剂无卤呼声日益高涨，含卤阻燃剂很难在21世纪得到较大发展，而无机含结合水的阻燃剂，如Ａｌ(ＯＨ)3、Ｍｇ(ＯＨ)2等必将向微细化及纳米化方向发展，单一阻燃剂将被复合型具有协同效应的阻燃剂替代，21世纪的新型阻燃剂与阻燃技术必将会是无卤、高效、低烟、低毒、多功能的。
高温下阻燃剂在聚合物表面形成凝聚相，隔绝了空气，阻止热传递、降低可燃性气体释放量，从而达到阻燃目的。
形成凝聚相隔离膜的方式有两种:一是阻燃剂在燃烧温度下分解成不挥发的玻璃状物质，包覆在聚合物表面，这种致密的保护层起到了隔离膜的作用，如硼系和卤化磷类阻燃剂具有类似特征;二是利用阻燃剂的热降解产物促进聚合物表面迅速脱水碳化，形成碳化层，利用单质炭不产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，达到阻燃保护的效果，如含磷阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用。
在聚合物燃烧过程中，大量生成的游离基促进气相燃烧反应，如能设法捕获并消灭这些游离基，切断自由基链锁反应，就可以控制燃烧，进而达到阻燃的目的。卤系阻燃剂的阻燃机理就属此类。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)
海关编码HS：29199000
产品最重要的指标：无色透明液体，水分≤0.1，酸值≤0.1，色 度≤50，磷含量：9.4±0.5
退税：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)退税为9%
原材料：以三氯氧磷和环氧氯丙烷为原料。
属于几类危险品：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)属于普货出口。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)主要用于软硬聚氨酯泡沫,环氯树酯,聚本乙烯,醋酸纤维素,乙基纤维素树脂和酚醛塑料,及枪式泡沫填缝剂的生产.特别推荐用刚性聚氨酯泡沫中具有优良的热导及水解稳定性,特别适用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不饱和树酯及酚醛塑料在低温时具有低粘性.通常还与三氧二锑配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)是用于条状﹑快状泡沫生产中的火焰阻燃剂.它是一种成本低廉的火焰阻燃剂,且具有良好的稳定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不饱和聚酯，液态酚醛树脂，粘合剂等重要的阻燃性增塑剂。也可用在矿用运输带（特别是煤矿）、导风筒、电线电缆、蓬布、壁纸、人造革、卷布滚等。在氰酸醚或聚醚与催化剂的混合物中的储存稳定性甚佳。
阻燃剂发生吸热脱水、相变、分解或其它吸热反应，降低聚合物表面和燃烧区域的温度，防止热降解，进而减少了可燃性气体的挥发量，最终破坏维持聚合物持续燃烧的条件，达到阻燃目的。Ａｌ(ＯＨ)3和Ｍｇ(ＯＨ)2及硼类无机阻燃剂颇具代表性。
将现有的阻燃剂进行复配，使各种作用机理共同发生作用，达到降低阻燃剂用量并起到更好的阻燃效果。如将氧化锑与有机卤化物阻燃剂的协同使用，可构成一种非常有效的阻燃体系，作用于燃烧的可燃物时，使有机卤化物放出氢卤酸或卤素，再与氧化锑反应产生三卤化锑或卤化锑酰(ＳｂＯＸ)，这些锑化合物具有阻燃作用，其中产物ＳｂＸ3的阻燃作用很大，它能形成一种惰性气体，减少可燃物与氧气接触，使炭覆盖层生成;高温下ＳｂＸ3挥发进入火焰中，分解成各种锑化物和卤素游离基，它们改变了火焰的化学性质，消耗了火焰的能量，从而达到阻燃的目的。
有机磷系阻燃剂是与卤系阻燃剂并重的有机阻燃剂，品种多、用途广，20世纪70年代初，有机磷阻燃剂在美国有机阻燃剂市场上就已占到总销量的50%以上。目前主要应用的品种有磷酸酯类如异癸基二苯基磷酸酯、2 乙基己基二苯基磷酸酯磷酸三异丙苯酯等;膦酸酯类，如双 (2 氯乙基) 乙烯基膦酸酯;盐类，ＣｙａｇａｒｄＡＦ 1、乙撑双[三(2 氰乙基)溴化磷盐];含磷二元醇和多元醇类。
随着聚氨酯、聚烯烃以及各种工程塑料阻燃要求的提出，相继又出现了一系列相容性好、稳定性高的新型大分子量或聚合物型有机磷阻燃剂。例如ＣＮ 1197，系季戊四醇基磷酸酯阻燃剂，可用于环氧和不饱和聚酯树脂等复合材料的阻燃;以ＣＮ 1197为中间体衍生出一系列新阻燃剂，如采用ＣＮ 1197与丙烯酸反应制备出含有笼状磷酸酯结构的阻燃丙烯酸酯，与聚磷酸铵复配，可用于聚丙烯的阻燃，效果十分显著。
王玉忠等合成了聚苯基膦酸二苯砜酯(ＰＳＰＰＰ)、聚苯基膦酸二苯偶氮酯(ＰＡＰＰＰ)及聚苯基膦酸双酚Ａ酯(ＰＢＰＰＰ)。ＰＳＰＰＰ系采用双酚Ｓ和苯膦酰二氯为原料，用熔融缩聚方法合成，数均分子量超过104，该产品具有很高的热稳定性，对ＰＥＴ具有极好的阻燃作用。
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