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聚对苯二甲酸丁二醇酯用扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-2-22 17:26:41
本文介绍聚对苯二甲酸丁二醇酯的发展、生产及其应用.总结了国内外对聚对苯二甲酸丁二醇酯改性研究近况,内容包括无机材料填充改性、阻燃改性、共混改性、聚对苯二甲酸丁二醇酯用扩链剂化学扩链。

对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂进行改性,不仅保持了聚对苯二甲酸丁二醇酯本身固有的优点;而且可以提高其力学性能,并改善其加工流动性;同时扩宽了使用范围,并可望降低材料的生产成本,增强产品的竞争力。

聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephthalate)是一种结晶性线型饱和聚酯,于1942年P.Schlack用对苯二甲酸与丁二醇首先 制得热塑性聚酯工程塑料于1970年工业化生产,商品名为X917,后改名为Celanex。2000年聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂全球市场需求量已达350~400kta,年均增长速度高达6%~8%,大大超过了全世界国民生产总值的增长速度,也超过了工程塑料的平均增长速度。

聚对苯二甲酸丁二醇酯自工业化以来发展相当迅速,在许多领域中得到广泛应用,但它也存在着热变形温度低,缺口冲击敏感性大,加工流动性差,高温下尺寸稳定性差,产品易翘曲,容易燃烧等缺陷,因而限制了它的应用范围.为此,国内外对聚对苯二甲酸丁二醇酯进行了广泛改性研究,并已取得了一定效果.聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的改性方法有:无机材料填充改性,阻燃改性、共混改性、化学扩链和液晶改性等。

为了改善聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的流动性、产品翘曲性、表面性质等,在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中加入部分含量的玻璃纤维,不仅保持了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的耐化学性等固有优点,而且提高了制品的拉伸和弯曲强度及其弹性模量,并克服了聚对苯二甲酸丁二醇酯缺口敏感性。

聚对苯二甲酸丁二醇酯是结晶性芳香族聚酯,如不加入阻燃剂,其阻燃性均属UL94HB级,只有加入阻燃剂后,才能达到UL94V0级.常用的阻燃剂有溴化物、Sb2O3、磷化物及氯化物等.卤素类阻燃剂,尤其是十溴联苯醚,一直是聚对苯二甲酸丁二醇酯等工程塑料中使用的主要阻燃剂。



MDBA是4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,是一种液体仲二胺, 由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几乎能与任何多元醇和多元胺混合。


出于环保等方面的原因,欧洲特别是德国多年以前就禁止使用,一些阻燃剂厂家也纷纷寻找十溴联苯醚的替代产品,但由于还没有一种阻燃剂在价格和阻燃效果等方面可以替代十溴联苯醚,所以至今也没有禁止,只是在个别领域的应用受到限制.虽然如此,作为一种趋势,无卤阻燃技术最近几年受到各大公司的重视。

磷系阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯工程塑料,其阻燃性可满足UL94V0级,与现有的卤系聚对苯二甲酸丁二醇酯相比,密度小,电气性能优良,具有与现有材料相同的力学性能。

由于电缆、光缆包覆材料等方面对高分子量聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(高特性粘数[Γ])的需求([Γ]≥1.0dLg),而单纯从聚对苯二甲酸丁二醇酯的生产工艺很难获得高分子量聚对苯二甲酸丁二醇酯,一般只[Γ]<1.0dLg.因此采用对聚对苯二甲酸丁二醇酯进行改性的方法来提高其分子量,其中较为有效的方法是化学扩链.化学扩链不仅提高聚对苯二甲酸丁二醇酯分子量,同时能降低聚对苯二甲酸丁二醇酯的端羧基(CV)含量,提高其水解稳定性。

采用聚对苯二甲酸丁二醇酯用扩链剂化学扩链法进行熔体增粘,具有工艺流程短、设备投资少、反应速度快且可控、生产效率高、适用性强、操作方便等优点,可在聚酯生产后缩聚釜、熔体防丝、螺杆挤出和注射成型等过程中实施。

聚对苯二甲酸丁二醇酯的端基含有羧基和羟基,选择能与其端基反应的多官能团活性物质如双环氧乙烷化合物、双口恶唑啉等为聚对苯二甲酸丁二醇酯用扩链剂,聚对苯二甲酸丁二醇酯链段通过端基与扩链剂的反应使得链段的长度增加,从而提高其分子量.对聚对苯二甲酸丁二醇酯的化学扩链有缩合型、羧基加成型、羟基加成型、羧羟基同时加成型等扩链反应[8].其中最有效的是羧基加成型和羧羟基同时加成型。

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4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)  http://www.yaruichemical.com