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抗氧剂的对抗效应

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-2 20:31:13
抗氧剂的对抗效应是指2种或以上抗氧剂组合使用时,其效果差于其单独使用的效果。抗氧剂的对抗效应是一种抗氧剂对另外抗氧剂产生有害影响的现象。虽然复合使用受阻酚与含硫化合物可以提高热稳定性,以及使用受阻胺可以提高光稳定性。但是,含硫化合物的氧化产物可能酸性很强,它们与受阻胺反应生成铵盐,使得受阻胺失去了光稳定剂的作用。

另外,酚类与受阻胺之间也存在对抗作用,但通过合适的配比,可以将这种副作用降到最小。酚类与炭黑配合使用时,由于炭黑对酚的直接氧化产生催化作用,而使酚的抗氧能力下降,它们之间也存在对抗效应。

过渡金属钛的存在也会缩短聚合物的氧化诱导期,这是由于加工时钛化合物与抗氧剂反应造成的。首先,TiCl4与抗氧剂的羟基反应,得到有色的钛化合物和氯化氢;氯化氢作为Fiedal-craft 催化剂使抗氧剂降解,失去活性。

Chirinos-Padron等人还研究了其他三种过渡金属离子铬(Ⅲ)、铁(Ⅲ)和铜(Ⅱ)对几种抗氧剂效果的影响,发现了在烘箱老化条件下,金属离子对抗氧剂的活性有促进或对抗作用,这种作用取决于金属/抗氧剂体系。这些影响是能延迟或加速抗氧剂分解的组分间接相互作用的结果。

抗氧剂的对抗效应实验中,将碳酸钙填充到PP中以后,也会使抗氧剂的效果大大下降。Hu等人也研究了碳酸钙和滑石粉对一系列稳定剂稳定效果的影响。它们的存在降低了PP热氧化稳定性。填料表面对稳定剂分子的吸附作用导致了这一结果。

色母料是以着色剂、载体树脂、分散剂、偶联剂、表面活性剂、增效剂制得的高浓度有色粒料。使用色母料生产着色塑料制品,是塑料制品生产业广泛采用的方法。一般来讲,生产色母料所用的载体树脂较用于生产制品的基础树脂分子量低,熔融指数高。

载体树脂在色母料生产时要经过第一次受热,在塑料制品生产过程中经过再次受热挤出时,载体树脂首先发生热降解和机械降解,进而加速着色塑料制品的老化进程。虽然色母料中的载体树脂在着色塑料制品中所占比例不大,但其经二次或二次以上受热已经发生热氧化。因此,生产色母料及使用色母料生产着色塑料制品,必须加入抗氧剂。



亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂,当以金属为主稳定剂时,配合本品可减少金属氯化物的危害,保持制品的透明度,并抑制颜色变化,也是一种很好的化工中间体,与卤系阻燃剂并用,可发挥阻燃剂抗氧作用,并兼具光稳定性能,可用作合成醇酸树酯和聚酯,本品主要为树酯的原料,也可制取农药中间体亚磷酸三甲酯



防热氧老化功能是一般塑料材料防老化的基础功能,防光老化功能则是建立在基础功能之上的提高功能。增强着色塑料制品的光稳定性能,首先要增强着色塑料制品的热氧稳定性能。

在某些紫外线吸收颜料着色的塑料制品中添加适当而又适量的抗氧剂,可成倍提高制品的光稳定性能。数据说明,在高压聚乙烯中,单独使用铬黄、氧化铁红或抗氧剂2246时,不能提高压聚乙烯的光稳定性能。当铬黄或氧化铁红与抗氧剂2246共用后,高压聚乙烯光稳定性能提高三倍以上。抗氧剂2246在这个试验中的本质作用,是增强了高压聚乙烯的热氧稳定性能,客观表现或结果是增强了高压聚乙烯的光稳定性能。

抗氧剂应无毒或低毒,无粉尘或低粉尘,在塑料制品的加工制造和使用中对人体无有害作用,对动物、植物无危害,对空气、土壤、水系无污染。

对农用薄膜、食品包装盒、儿童玩具、一次性输液器等间接或直接接触食品、药品、医疗器具及人体的塑料制品,不仅应选用已通过美国食品和药物管理局(FDA)检验并许可,或欧共体委员会法令允许的抗氧剂品种,而且加入量应严格控制在最大允许限度之下。

尤其是与食品有接触的抗氧剂应采用相对无毒的化学物质。欧共体委员会法令规定了在与食品接触的塑料材料中的最大限量。

伴随着国内塑料工业发展和产业结构的升级转型,我国抗氧剂产业应抓住契机,转换观念,从规模扩张外延式发展转向提升核心竞争力的内涵式发展,加大科研投入,积极参与国际市场竞争,向装置上下游一体化,品种系列化,产品性能专用化、多功能化、高分子量化、复合化、环境无害化等方向发展。


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