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扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用 二乙基甲苯二胺

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-8-30 17:21:58
扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:不同温度下扩链PA熔体的转矩随时间的变化。在一定的反应时间后,ZH206显示出更好的扩链效果,熔体的转矩增加至初始值的5倍以上。扩链产物在240℃下未观察到有明显的热降解趋势,直到温度升至270℃时才显现出来。并且ZH206的用量存在一个最佳值,加人量过多时对扩链效果的益处很小。

扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:TDE85的扩链效果严格地说,这种扩链剂不属于脂环族环氧树脂,因为它带有2个缩水甘油醋型环氧基团在扩链反应中起主要作用。本工作研究表明,扩链剂的用量如果控制在少量范围内,使得扩链产物中的交联非常有限,毕竟其与PA端基反应的高活性有可能使扩链反应在挤出设备中得以实现。事实上,按照实验部分中的方法对TDE85扩链PArolo的产物进行凝胶含量测试时,未发现有凝胶的存在,所以在环氧树脂中其作为PA的扩链剂还是具有实际意义的。

扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:在240℃、转子转速40r/min时,TDE85扩链PA1010的反应过程和扩链产物降解的情况。不同温度下扩链PA产物热稳定性的变化。在扩链剂用量适当的情况下,在3-4min内,熔体转矩增加至初始值的6倍以上。扩链反应后,温度控制在240-280℃,考察扩链产物的热降解情况,其过程主要经历了4个阶段:温度升高转矩下降、温度降低转矩下降、温度降低转矩升高、温度不变转矩不变。其中第一个过程和第三个过程属粘度随温度的正常变化,第二个过程和第四个过程说明扩链产物在高温下的热稳定性较好,直到280℃时才开始缓慢降解。

扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:扩链反应对产物熔融行为的影响。ZH206扩链产物试样在不同升温速率下的DSC熔融曲线。不同升温速率下的熔融行为提供了扩链产物结晶熔化以及重组转化之间的过渡信息,同一扩链试样的DSC熔融曲线在不同的升温速率下有很大差别:随着升温速率的降低,熔融峰从1个逐渐过渡到3个,且高温峰变得越来越显著。这说明低升温速率下完善程度低的结晶向完善程度高的结晶转化更为彻底,升温速率越慢,这种转化就越明显。


二乙基甲苯二胺用途用于聚氨酯中,可提高制品强度和耐水解性,使制品生产率大大提高,并使大尺寸、结构复杂的聚氨酯制品工业化成为可能。DETDA与异氰酸醋较快的反应速度还特别适用于无溶剂、快固型涂料。此外,还可作为环氧、醇酸树脂固化剂,橡胶油类抗氧剂、染料、农药中间体,是一种很有前途的化工新产品。二乙基甲苯二胺倍受世界各国重视,争相研制开发以detda扩链的聚氨酯制品,其用量逐年上升。在美国和西欧的汽车用RIMPU制品中几乎都采用了二乙基甲苯二胺。


扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:对比了空白试样和扩链试样在20℃/min的升温条件下DSC熔融曲线的细微差别。同样是熔融双峰,扩链产物的高温峰部分的比例合成树脂及塑料,这与Haake流变仪上记录的扩链效果对比是吻合的。温度Z℃不同升温速率下扩链PA熔体的DSC熔融曲线。加in;54℃加in:660印:/]njn;姐度尹℃比空白试样要高得多,而且随扩链效果的不同也产生差别。如上所述,以熔融曲线的高温峰和低温峰分别反映结晶的完善或不完善,分子量相对较低的部分容易排人晶格,结晶规整度相对较高;分子量相对较高的部分难排人晶格,结晶规整度相对较低。所以,PA熔融双峰间的对比可以判断其分子量的相对大小,进而可以反映扩链效果的差别。可以看到,高温峰与低温峰的对比从大到小依次为:TDE85扩链产物、ZH206扩链产物、ZH9221扩链产物。

扩链剂的用量对扩链产物中的交联作用:不同扩链剂时扩链PA产物的DSC熔融曲线。利用毛细管流变仪对纯PA试样、空白PA试样和TDE85扩链PA试样进行了流变性能的测试。同时,对于3种扩链剂的扩链产物端梭基含量和MI也进行了测试(见表2和表3)。空白试样是按照实验部分所述扩链步骤在未加人扩链剂的情况下于Haake流变仪中制得,以用于对扩链效果进行准确的评价。

流变学数据显示空白试样的剪切粘度要低于纯试样,这是由于取料过程中熔体在高温下与空气接触而引起的水解变化造成的,所以扩链产物在取料过程中性能会同样稍有下降。而脂环族环氧树脂扩链PA10109扩链产物的流变学数据显示了其较好的扩链效果,但扩链产物的剪切变稀行为更为显著。

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