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磷酸类阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-12-26 21:29:24
磷酸类阻燃剂整理前后织物总产烟量可以看出,棉织物经磷酸整理后,总烟量减少,由0.08m/m降至O.01m/m,表明磷酸类阻燃剂具有优异的抑烟作用。

原布在260cc之前质量损失较少,在327—376℃区间内快速失重,失重率达77.3%,600℃时残渣量为9.2%。织物经整理后,热释放速率与总释放热变化趋势相同,主要失重区间降至233—278℃,失重率35.5%,之后随着温度升高,试样质量逐步减小,600cI=时仍有39.7%残留。测试表明,磷酸类阻燃剂整理棉织物在燃烧过程中,热裂解过程发生变化,磷酸类阻燃剂阻燃剂在较低温度促进了纤维素纤维脱水,增加了固体残炭的生成,减缓了热分解进程。

由扫描电镜照片可以看出,织物纹路结构保持良好,说明磷酸类阻燃剂阻燃剂与纤维素纤维作用形成的炭层较为致密,可显著延缓棉纤维的热分解过程。

采用x射线荧光能谱仪对残炭进行分析。未整理棉织物中Si元素含量较少,无P元素存在;阻燃整理后织物中Si和P元素含量明显增加,残炭中si和P元素含量显著高于整理后织物。

使用红外分析法对残炭进行测试,1573cmI1处峰对应的是P.O—C键,而1089cm与995cm处相邻峰属于环状si一0一Si伸缩振动峰,789cm、440cm为线性Si—O—Si弯曲振动与伸缩振动峰。由于C—O—Si键吸收峰位置与Si—O—Si键接近,峰强小于后者,所以无法确定是否存在C—O—Si键。

4000—400cm范围内无其它吸收峰出现,说明织物已燃烧完全,P和两种元素以P—O—c键和si—O键形式存在于残炭中,形成硅、磷协同效应,显著提高棉织物阻燃性能。同时可推断,凝聚相阻燃是磷酸类阻燃剂阻燃主要机理。

经磷酸类阻燃剂整理的棉织物,受热时纤维热裂解过程发生改变,在低于纤维热裂解温度时,磷酸与纤维发生反应,阻止左旋葡聚糖的生成,促进纤维脱水形成炭层,以增加成炭量,减少织物热分解。

在此过程中,TEOS形成硅醇盐体系,因受热形成Si—O—si键,增强了炭层的致密性与稳定性,使之在燃烧过程中不易破裂。致密的炭层能够减缓热分解反应,抑制发烟浓度,起到隔热、隔氧和阻止物质传递的作用。

(1)与单独使用TEOS或磷酸整理相比,磷酸类阻燃剂整理后棉织物的热释放速率峰值与总释放热最低,分别由原布的145.66kW/m和1.68MJ/m降至70.76kW/m和0.67MJ/m;整理后织物有效燃烧热、烟气产生速率也显著降低,总产烟量由0.08rfl/m降至0.O1nl/m。


磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂,面上大多数产品为白色片状结晶,改产品为白色结晶性粉末,也更用于溶解于有机溶剂。产品生产出口厂家主要分布在江苏丶浙江,目前磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)生产出口厂家价格以江苏为主。


(2)热重分析表明,在燃烧过程中,磷酸使纤维素纤维在较低温度下就发生脱水,增加了固体炭的生成,减缓了热分解过程,使热裂解机理发生变化。其炭层较为致密,Si和P元素含量显著增加,以P—O—C键和si—O键形式存在于残炭中。

(3)磷酸类阻燃剂是以凝聚相阻燃为主要阻燃机理。燃烧过程中,磷酸使纤维磷酰化并发生脱水反应,减少可燃性气体产生,增加固体层的产生。TEOS形成的硅醇盐体系受热形成Si—O—si键,增强炭层的稳定性,隔绝了下层织物与外界空气以及燃烧热接触,阻碍织物热裂解时产生的可燃产物向织物表面转移和挥发,从而发挥磷硅协同阻燃效果,赋予磷酸类阻燃剂阻燃剂环保和抑烟等特点。

含磷添加剂主要在凝聚相中作用,阻燃机理为:

①形成磷酸配作为脱水剂,并促进成炭,炭的生成降低了从火焰到凝聚相的热传导。

②磷酸可吸热,因为它阻止了CO氧化为CO2,降低了加热过程。

③对凝聚相形成一层薄薄的玻璃状的或液态的保护层,因此降低了氧气扩散和气相与固相之间的热量和质量传递,抑制了炭氧化过程,降低了含磷阻燃剂受热分解。

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