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农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程 磷酸三甲酯

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-9-5 11:42:25
农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质(一般指固体)的液体,或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。也称溶媒,即含有溶解溶质的媒质之意。一般农药行业通常所指的溶剂(solvent)是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称。但一般狭义所谓的农药溶剂,常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂,不含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。

农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:我国农药助剂的管理通过多年的酝酿,即将落实与实施。一些高毒、难降解、易挥发,存在安全隐患或危害环境的农药助剂会逐步限用或被淘汰,苯类有毒有害溶剂由于在农药加工中使用量大、涉及剂型和产品种类多、易燃、易爆,对人高毒,污染环境等问题成为近年关注的重点,工信部组织编写制订的《乳油中溶剂限量标准(HG/T4576—2013)》的出台,开创了我国农药产品溶剂限量和助剂管理的新纪元,苯类溶剂替代与环保型替代产品的开发与生产成为农药企业近年面临的主要挑战。 

农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:研究结果已多次证实溶剂和石油制品的使用提高了农药药效,这可能是因为溶剂和石油制品能溶解角质层,增强了活性组份的渗透、吸收、转运和进入气孔等的能力,根据所有这方两的研究,可以假定任何农药制剂所使用的溶剂和石油制品都会影响药效。

农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:润湿和表面张力。制剂对植物和昆虫的有效湿润性与农药药效密切相关,这也是用溶剂和石油制品作载体或助剂比单独用水具有更好药效的原因之一。湿润和展着取决于喷雾液的表面张力和被湿润的害物基质的特性,对一定的基质或害物来说,制剂表面张力越低,覆盖表面积越大。表面张力也会影响液滴大小及飘移。


磷酸三甲酯TMP生产工艺为三氯氧磷与甲醇在碳酸钾存在下反应生成磷酸三甲酯。同时反应生成磷酸二甲酯钾盐,则用硫酸二甲酯反应生成磷酸三甲酯磷酸三甲酯粗产品经水洗、脱色、脱水、减压蒸馏得成品。原料消耗定额:三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。

将甲醇和碳酸钾加入反应锅,冷至5℃,开始滴加三氯氧磷,温度控制在30℃以下,2h滴加完后,再搅拌0.5h,pH值控制在7~8;然后加入硫酸二甲酯,回流3h后回收甲醇,再将锅内物料冷却到20℃以下,加入四氯化碳过滤,滤饼用少量四氯化碳洗涤,洗液与滤液合并,回收四氯化碳,减压蒸馏得粗品。将粗品加蒸馏水和活性炭,滤清后加无水碳酸钾脱水,最后减压蒸馏即得产品。



农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:密度、挥发性和粘度。这些性质对农药在田间的“滞留”有很大影响,比重大挥发性小的溶剂在作物和昆虫上的滞留时间大于水或比重较轻的溶剂,不仅有助于活性组份在作用点上的停留,减少雨水冲刷的损失,还能影响农药残效,同时也显然能减少活性组份的挥发。

农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:亲水性。一些活性组份遇水水解或分解,因此溶剂中不含游离水或尽可能少含水是十分重要的。通常,烃类溶剂的含水量小于其他农药常用溶剂。
农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:气味和颜色。气味和颜色是重要的质量和外观指标,对庭园用产品来说尤为重要,无色无味的高纯度链烷烃和脱芳脂肪烃适用于这些产品,溶剂油和其他未脱芳脂肪烃也得到一些应用。颜色稳定性是目前的一个研究领域,Memullen的研究表明调整炼制条件或用助剂能改善其稳定性。

农药溶剂的对农药药效的影响及发展历程:随着农药结构的变化,一些高毒的有机磷农药逐步要被一些安全低毒高效的、化学结构复杂的农药品种来取代。一些杂环化合物,特别是含氮的吡啶、嘧啶、吡唑、噻唑、三唑等化合物,这一类农药新品种对溶剂的要求比较高,因为是固体农药,熔点较高,在普通溶剂中溶解度较低,有必要使用新一类溶剂,如DMF、二甲基亚砜、环己酮、吡咯烷酮等一类高档次溶剂,乳化它们的助剂结构也随之改变或转向其它的剂型,所以传统的苯类溶剂、醇类溶剂已不能满足其要求,过去要求的乳化剂用量已不够,又需要加大助剂的用量,这样才能更好地发挥一个新开发品种的药效,延长农药的使用寿命。往往一个新的农药品种问世,人们第一想到的是加工乳油,如果不能改变传统的观点,局限于苯类溶剂、传统的乳化剂用量、传统乳化剂结构、传统的标准等,就很难形成一个各项指标都能合格的农药商品。

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