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水下固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-7-13 19:16:16 |
本文介绍水下固化剂。
曼尼希碱型固化剂的结构特点使其能在低温和潮湿环境下固化环氧树脂。水下环境可以说是一种极端的潮湿环境。开发能在水下固化环氧树脂的固化剂在水利施工、建筑物防渗防漏等方面有积极意义。水下固化剂在水下建筑物的防渗补漏及补强加固方面的应用取得了长足进展。
有文献报道，使用长链烷基酚取代苯酚可以在曼尼希碱型固化剂中引入憎水基团，从而合成出水下固化剂。
鹿桂芳等人则提出了采用壬基酚、(2、3一二甲基)二亚丁基三胺和甲醛来合成曼尼希碱型固化剂。由于引入了含有C9碳链的壬基酚和带有双C6碳链的脂肪多胺，制得的产品与T一31固化剂比较，保持了低温固化、配比宽泛等优点，而韧性有了很大的提高。
笔者与许晓武等人，利用腰果酚、脂肪多胺与甲醛来合成曼尼希碱型固化剂。这种固化剂与Esl/E44环氧树脂反应，制得的固化体，断裂伸长率可以达到5%一9%，而T一31固化剂只有1%，柔韧性显著改善。
腰果酚结构中有含不饱和双键的C15直碳链结构，这种结构使得固化剂与环氧树脂的固化物具有良好的柔韧性，其韧性足以与低分子聚酞胺类环氧固化剂媲美，而且具有优良的低温固化性、附着性、耐水性和耐盐雾腐蚀性能。
如上所述，目前改善曼尼希碱型固化剂韧性的主要方法是引入具有长碳链结构，尤其是长直碳链结构的酚类或者胺类化合物。
在笔者的实践中，发现使用壬基酚或者己二胺这类具有饱和脂肪长链结构的化合物来改进T一31固化剂，可以改善固化物韧性，而固化速度、耐热性等指标变化不人;使用腰果酚、桐油这类含有不饱和双键，而且链特别长的化合物来合成曼尼希碱型固化剂，增韧效果特别显著，固化体系的韧性可以达到甚至超过低分子聚酞胺固化体系，同时使用期显著增长，固化速度变慢，而耐热性会有一定的下降。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas号：68479-98-1
海关编码HS：292159090
产品最重要的指标：淡黄色至琥珀色透明液体，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退税：目前二乙基甲苯二胺(detda)退税为17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
包装方式：净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶（一个小柜装18吨）或23吨ISOTANK。
曼尼希碱型固化剂结构中含有苯环，在常温固化剂中，耐热性比较好。以使用苯酚、甲醛和乙二胺合成的T一31固化剂为例，与E一51树脂反应生成的固化物Tg在80℃左右，可以满足一般应用的耐热要求。但在一些环氧应用中，对固化剂的耐热性要求更高，如蓝丽红，侯茜坪等人都提到了将耐热性好的曼尼希碱型固化剂，用于制备常温固化且可耐150~200℃高温的特种胶粘剂。
瑞士的U·耶贝尔提出使用间苯二酚、3，5一二甲苯酚和间甲苯酚取代苯酚与三乙烯四胺/四乙烯五胺和甲醛进行反应来获得一系列曼尼希碱，用于环氧树脂固化剂。获得的固化剂与HunstmanAralditeGY250树脂反应生成的固化物Tg温度接近或者超过100℃。
笔者用烷基酚、间苯二胺和甲醛合成曼尼希碱型固化剂，该固化剂中含有双苯环结构，与CYD128树脂配合，获得的固化体结构致密，硬度高。该固化体Tg可以达到120℃左右，耐湿热老化性能优越。
参与曼尼希反应的三种化合物一般都具有比较高的活性，反应中聚合度增加较快，容易形成大分子聚合物，粘度较大。而在一些应用中，如浇注、灌缝、低温或室内使用，要求低粘度固化剂，以尽可能地少的使用稀释剂，因此开发低粘度固化剂具有实际意义。
戴志晨提出，在合成中引入腰果酚，可以获得低粘度的曼尼希碱型固化剂，粘度可以低至500mPa.5。
张兴喜等人提出，使用脂环胺代替脂肪胺和芳香胺可以获得较低粘度的曼尼希碱型固化剂。
低聚甲醛的应用。现阶段曼尼希碱型固化剂的合成多采用含量在36%左右的甲醛水溶液。使用甲醛水溶液可以降低生产投料难度，保持反应平稳。但大量不参与反应的水的引入，增加了生产过程中的能耗，增加了废水的排放量，不利环保。
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