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有机阻燃剂阻燃原理

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-13 13:40:29
有机阻燃剂阻燃原理之卤系阻燃剂。卤系阻燃剂在受热时分解产生的卤化氢,通过物理过程(包括吸热降温、气相稀释)和自由基机理实现阻燃的目的。 在受热条件下,卤系阻燃剂发生热分解,吸收部分热量,以达到降低温度的目的,同时会释放出大量卤化氢气体,由于卤化氢气体的比重大于空气,且不可燃烧,排走空气或稀释可燃气体,是聚合材料的燃烧速度减缓或使燃烧熄灭,起到气相阻燃效果。

另外,卤系阻燃剂在燃烧温度下分解出HX,HX与聚合物燃烧时释放的高能量HO·自由基发生反应,生成低能量的卤系自由基X·和H2O,X·与烃类反应再产生HX。如此循环起到终止连锁反应的作用。

但是该阻燃剂处理过的材料燃烧时,会释放大量有毒、腐蚀性的卤化氢气体,从而会造成人员窒息中毒和设备的腐蚀损坏;而且由于聚合物的挥发物得不到完全燃烧,致使分解产物形成大量的炭粒,产生大量烟雾,成为火灾中很危险的因素,因此,卤系阻燃剂正在经受着环境保护的严峻挑战。

有机阻燃剂阻燃原理之有机磷系阻燃剂阻燃。有机磷化物是添加型阻燃剂,主要是按凝聚相阻燃机理进行阻燃,当含有磷系阻燃剂的高聚物经受高温或燃烧时,含磷化合物受热分解生成磷的含氧酸,生成的偏磷酸可形成稳定的多聚体,覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物,同时这类酸能促进含羟基化合物的吸热脱水成炭反应,生成水和焦炭。

脱水反应是吸热反应,而且脱水生成的水蒸气能稀释氧气和可燃气体的浓度;石墨状的焦炭层导热性差,使传递至基材的热量减少,基材分解减缓; 同时,磷的含氧酸多为粘稠状的半固态物质,可在材料表面形成一层覆盖于炭层的液膜,能降低炭层 的透气性和减少炭层的氧化。另外, 磷系阻燃剂还能发挥一部分气相阻燃作用。磷化合物受热时会生成PO·自由基,能够捕获燃烧链式反应的OH·,H·等。因此,有机磷系阻燃剂可以通过吸热冷却、气相稀释、形成隔热层和终止自由基链反应等途径,达到对材料的阻燃。


磷酸三苯酯阻燃剂tpp质量标准:

外观:白色片状结晶

含量:≥99%;

酸值(mgKOH/g):≤0.1;

游离酚:≤0.1%;

凝固点:≥47.0℃

色度(APHA):≤60;

水分:≤0.1%

密度(50℃,g/cm3):1.185-1.202


有机阻燃剂阻燃原理之氮系阻燃剂阻燃。氮系阻燃剂:包括双氰胺、联二脲、胍类化合物、三聚氰胺及其盐类,其主要优点是无卤、低毒、低烟,对热和紫外线稳定,阻燃效率好且价廉。氮系阻燃剂在吸热后分解产生不燃性气体,如NH3、H2NCN、N2、NO、NO2、CO2、H2O等,一方面可以稀释空气中的氧和聚合物受热分解产生的可燃物的浓度,同时阻燃剂分解过程中会吸热,降低基材表面温度;另一方面分解产生的氮的氧化物能捕捉自由基,抑制高聚物的链锁反应,从而达到阻燃的目的。

膨胀型阻燃剂阻燃。膨胀型阻燃剂是近年来国内外广为关注的新型复合型阻燃剂。其具备阻燃机制,无卤、低烟、低毒的独特特性。其阻燃机理较为复杂,吸热冷却、稀释、 形成隔热层和终止自由基链反应等途径在阻燃过程中都能得到体现,其具体表现为:

通过膨胀形成多孔泡沫炭的隔热层。在较低温度下,化合物中的非双环磷产生能作为脱水剂的磷酸;反应产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气 体使熔融体系膨胀发泡。同时, 多元醇脱水炭化,形成无机物及炭残余物,且体系进一步膨胀发泡;反应接近完成时,体系胶化和固化,最后形成多孔泡沫炭层,起到阻止热传递,降低可燃性气体释放量和隔绝氧的作用,以达到阻燃目的。

膨胀型阻燃剂在燃烧温度下都能释放出诸 如水及CO2、 NH3、N2、HX等不燃性气体,这些气体组份在气相中冲淡了可燃性气体的浓度,使之降到着火极限以下,起到气相阻燃效果。膨胀型阻燃剂,在高温下发生相变、脱水或脱卤化氢等吸热分解反应,降低聚合物基材和火焰区温度,减慢热裂解反应的速度,进而减少可燃性气体挥发量,最终破坏维持聚合物持续燃烧的条件,达到阻燃目的。

聚合物在燃烧中的产生很多高能量自由基,膨胀型阻燃剂在分解过程中产生可捕获自由基的物质(如PO·),从而切断自由基链锁反应达到阻燃的目的。

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