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聚氨酯弹性体新型扩链剂DMTDA
       聚氨酯弹性体新型扩链剂DMTDA是最早用于代替MOCA的液体扩链剂之一,详细介绍了DMTDA的性质、合成、精制及改性工艺。由于DMTDA在室温下为液体,且具有无毒、加工性能好、固化物力学性能优异等优点,因而具有较广阔的应用前景。

 聚氨酯CPU)工业中用的芳香族二胺扩链剂的碱性较脂肪族二胺弱,与一NCO的反应活性相对较低,因此有适中的凝胶时间,并能赋予PU弹性体良好的物理机械性能。用作浇注型聚氨酯(PU)的芳香族二胺,一般在其分子中引人位阻基团或吸电子基团以降低反应活性,可提高适宜的浇注时间。目前使用最为普遍的芳香族二胺扩链剂是3,3‘一二氯-4, 4‘一二氨基二苯甲烷,英文缩写为MO-CA,其销量一直占据绝对优势[C}7。然而,MOCA在使用中也表现出一些缺点,主要体现在:①MOCA在常温下为固体,使用前需预热至100℃以上,熔化后再加人PU预聚物中,而在这样的高温下扩链反应太快,导致体系砧度急速升高,原料难于混合均匀,产品质量下降。②由于扩链反应过快,会导致一NCO基与氨酯基反应生成脉基甲酸酯键,进而产生交联,从而缩短产品的釜中寿命。③MOCA是一种疑似致癌物质,对操作人员和环境有较大的负面影响。.MOCA在储存过程中受空气、日光及高温作用时,会部分降解而变色,从而影响PU制品的外观及性质。

    
虽然通过改性可在一定程度上改善MOCA的使用性能,但最好的方式是开发新型的扩链剂。


1聚氨酯弹性体新型扩链剂DMTDA的性质、合成及改性
1. 1  DMTDA的性质及分析表征
    20世纪80年代,美国乙基公司开发了一种新型液体二胺扩链剂3,5一二甲硫基甲苯二胺,英文缩写为DMTDA或DADMT,商品名为Ethacur尹300,简称E-300,至今已有20多年的历史。
    
   通常市售的E-300是由3,5一二甲硫基一2,4一甲苯二胺和3,5一二甲硫基一2,6一甲苯二胺2种异构体组成,其质量比为m (2,4一异构体):m (2,6一异构体)= 80:200 2种异构体的化学结构如下:

 
 
聚氨酯弹性体新型扩链剂DMTDA的物理性质如下}z7:外观为琥珀色液体

相对质量214,燃点(PMCC ),1760℃,20℃下的黏度为690 mPa·s, 60℃下的黏度为22 mPa·s, 100℃下的黏度为5 mPa·s,20℃下相对密度
度为1. 208,凝固点40C , 2. 23 kPa下的沸点为200℃。

PU工业中目前使用最为普遍的芳香族二胺扩链剂是MOCA,但其有毒、致癌,且在使用中表现出一些明显的缺点,因而希望开发新型的无毒液体扩链剂。在众多的替代品中,DMTDA是最早被合成并工业化生产的品种之一。美国的乙基公司于20世纪80年代中期以商品名Ethacure.300开始生产DMTDA,至今已有20多年的历史。国内张家港雅瑞化工公司于2011年也开发成功该产品,并建立了100t/a的中试装置。聚氨酯弹性体新型扩链剂DMTDA主要是通过在催化剂存在下使TDA与DMDS反应得到的,国内外在研制新型催化剂方面均投人了大量的精力,通过及时分离副产的甲硫醇,有利于提高反应的速率及产品的收率。

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